Principales

• WalterWhite (Bryan Cranston)
  Es un profesor de química de 50 años de edad. Le diagnosticaron cáncer pulmonar terminal y esto hizo cambiar drásticamente su manera de pensar. Desconcertado y preocupado por conseguir cierta seguridad económica para su familia, sirviéndose de su vasto conocimiento en química, Walt comienza la producción y distribución de metanfetamina. A medida que su turbio negocio va progresando, Walter va obteniendo una notoria reputación con el nombre de Heisenberg. Cranston dijo que, aunque disfrutaba haciendo comedia, decidió que "...debería enfocarse en hacer algo más. Pero opino que cualquier drama que valga la pena siempre tendrá una chispa de comedia, porque puedes aflojar la tensión de la audiencia cuando es necesario, y después volver a construirla. Walt White no tiene idea de que ocasionalmente es gracioso, pero como actor reconozco cuando hay momentos cómicos y oportunidades para la comedi.

• Jesse Pinkman (Aaron Paul) bajoelsobrenombre de «Capitán Cook»es el compañero de White en el negocio de la metanfetamina. Fue alumno de Walter White en la asignatura de Química en el instituto, la cual suspendió. Paul ve a Jesse como un joven extraño. "Es un alma perdida... no creo que sea un mal chico, simplemente se juntó con las personas equivocadas. No proviene de un entorno abusivo, pero nunca se relacionó con su padre porque tal vez era demasiado estricto para Jesse".

• Skyler White (Anna Gunn) es la esposa de Walter. Al principio de la serie, antes de que Walt reciba el diagnóstico de cáncer, está embarazada del segundo hijo de ambos. A medida que Walt va teniendo actitudes extrañas, comienza a sospechar de él. Gunn ve a Skyler como una mujer "con los pies en la tierra, dura y lista". El mayor sueño de Skyler, según Gunn, es tener una carrera como escritora de cuentos infantiles

• Walter "Flynn" White, Jr. (RJ Mitte) es el hijo adolescente de Walter y Skyler. Nació con parálisis cerebral, lo cual le provoca algunos problemas para hablar y dificultades motrices para vestirse o caminar, por lo que usa muletas.

• Hank Schrader (Dean Norris) es un agente de la DEA (Drug Enforcement Administration), casado con Marie Schrader. Investiga la llegada de una nueva persona conocida como "Heisenberg" al negocio de la metanfetamina, desconociendo que es su cuñado Walter. Hank representa un perfil de persona completamente opuesto al que tenía Walter antes de iniciarse en el negocio ilegal de las drogas: espontáneo, desinhibido y decidido.
  
  

• Marie Schrader (Betsy Brandt) es la hermana de Skyler y esposa de Hank. Aconseja constantemente a los demás, pero es incapaz de aplicarse sus propios consejos. Ha sufrido de cleptomanía, lo cual le ha traído problemas con la ley y su familia.